(1)乙腈法。以含水10%的乙腈(CAN)為溶劑,由萃取、閃蒸、
壓縮、高壓解吸、低壓解吸和溶劑回收等工藝單元組成。將閃蒸和低壓解吸的氣相合併壓縮,經冷凝送往水洗塔洗去溶劑,塔頂氣相返回原料蒸餾塔。其餘氣體一部分送往高壓解吸塔,另一部分作為再沸氣體送往萃取蒸餾塔塔底以提供熱能。水洗塔底溶劑送往溶劑回收精製系統,以保證迴圈溶劑的品質。對炔烴含量較高的原料需要進行加氫處理,或採用精密精餾、兩段萃取才能得到純度較高的丁二烯。
(2)二甲基甲醯胺法。二甲基甲醯胺(DMF法)又名GPB法,該生產工藝包括4個工序,即第一萃取蒸餾、第二萃取蒸餾、精餾和溶劑回收。原料C4進入第一萃取精餾塔,溶劑
DMF由塔的上部加入。丁烷、丁烯、C3使丁二烯的相對揮發度增大,並從塔頂分出,而丁二烯、炔烴等和溶劑一起從塔底導出,進入第一解吸塔被完全解吸出來,冷卻並經 螺杆壓縮機壓縮後進入第二萃取精餾塔。為防止乙烯基乙炔爆炸,並進一步回收溶劑中的丁二烯,第二萃取塔底排出的富溶劑送往丁二烯回收塔,塔頂為粗丁二烯。回收塔塔頂餾出的丁二烯和少量雜質返回第二萃取塔前的壓縮機入口,塔釜含炔烴的溶劑送至第二解吸塔。經兩段萃取精餾得到的粗丁二烯中的雜質採用普通精餾除去。比丁二烯揮發度大的C3、水分等,在脫輕塔頂除去,比丁二烯揮發度小的殘餘2-丁烯、1,2-丁二烯、C5在脫重塔塔底除去。脫重塔頂可以得到聚合級丁二烯。
(3)N-甲基吡咯烷酮法。N-甲基吡咯烷酮(NMP)由德國B ASF公司開發成功,其生產工藝主要包括萃取蒸餾、脫氣和蒸餾以及溶劑再生工序。粗C4汽化後進入主洗滌塔底部,N二甲基吡咯烷酮由塔頂進入,丁二烯和更易溶解的組分及部分丁烷和丁烯被吸收,同時不含丁二烯的丁烷和丁烯從塔頂排出。主洗塔底部的富溶劑進入精餾塔,含有乙炔和丙二烯的丁二烯從精餾塔側線以氣態采出進入後洗塔。在後洗塔中,粗丁二烯由其塔頂蒸出後冷凝液化進入蒸餾工序,塔釜富溶劑返回精餾塔的中段。精餾塔釜的富溶劑進入閃蒸罐脫氣,再進入脫氣塔脫烴,並控制NMP中的水平衡,少量炔烴從側線離開脫氣塔,其餘脫下的經經 冷卻塔進入迴圈壓縮機,最後返回精餾塔底部。從後洗塔出來的粗丁二烯在第一蒸餾塔脫除甲基乙炔,在第二蒸餾塔中脫除1,2-丁二烯和C5烴,由第二蒸餾塔頂得到丁二烯產品。
最近,有報導稱採用一種分壁式技術可以改進傳統的丁二烯抽提工藝,降低裝置能耗和投資成本。傳統的丁二烯抽提工藝為濃縮的粗C4餾分先通過吸收工序,再將從後洗滌器頂部餾出的粗丁二烯在兩個精餾塔中進行精餾。在第一個精餾塔中餾出輕質餾分;在第二個精餾塔中,重質餾分被分離後從塔底移除,丁二烯產品從塔頂餾出,採用分壁式技術後,可使兩步精餾工序在一個裝備中進行。 |